引發(fā)劑的選擇與使用
引發(fā)劑英文為initiator ,又稱自由基引發(fā)劑,指一類容易受熱分解成自由基(即初級自由基)的化合物,可用于引發(fā)烯類、雙烯類單體的自由基聚合和共聚合反應(yīng),也可用于不飽和聚酯的交聯(lián)固化和高分子交聯(lián)反應(yīng)。
引發(fā)劑在膠黏劑和密封劑的研究和生產(chǎn)中作用很大,丙烯酸酯溶劑聚合制備壓敏膠,醋酸乙烯溶劑聚合制造建筑膠和建筑密封膠,合成苯丙乳液、乙丙乳液、VAE乳液、丁苯膠乳、氯丁膠乳、白乳膠等,接枝氯丁膠黏劑,sBs接枝膠黏劑,不飽和聚酯樹脂交聯(lián)固化,厭氧膠固化,快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠黏劑固化等,都必須利用引發(fā)劑。引發(fā)劑可以直接影響聚合反應(yīng)過程能否順利進行,也會影響聚合反應(yīng)速率,還會影響產(chǎn)品的儲存期。
選擇與使用:不同的聚合方法,不同的工藝條件,不同的產(chǎn)品用途,應(yīng)當選擇不同的引發(fā)劑。
一、溶液聚合應(yīng)選擇適當溶解性的有機過氧化物或偶氮類引發(fā)劑;水溶液或水乳液聚合則選用無機過氧化物或水溶性氧化還原體系引發(fā)劑及水溶性偶氮引發(fā)劑等。
二、根據(jù)聚合反應(yīng)溫度選擇活化能和半衰期適當?shù)囊l(fā)劑,例如高溫(>100℃),活化能138~183kJ/mol的引發(fā)劑有異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、乙酸酐、過氧化二叔丁基;中溫(30~100℃),活化能110~138kJ/mol的引發(fā)劑有過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、偶氮二異丁腈、過硫酸鹽;低溫(-10~30℃),活化能63~110kJ/mol的引發(fā)劑有異丙苯過氧化氫/氯化亞鐵、過氧化苯甲酰/N,N-二甲基苯胺。一般應(yīng)選擇半衰期與聚合時間同數(shù)量級或相當?shù)囊l(fā)劑。
三、盡量采用氧化還原引發(fā)劑。
四、所選用的引發(fā)劑不應(yīng)對聚合物的質(zhì)量和性能有不良影響。
五、引發(fā)劑的用量要適宜,不可過多過少,多則反應(yīng)速度太快,難以控制;少則不易引發(fā),反應(yīng)不能正常進行,影響聚合物性能。用量一般為單體量的0.12%~0.7%,采用兩種以上的引發(fā)劑復(fù)配,可以調(diào)整半衰期,效果更好。
六、儲存穩(wěn)定,安全可靠。
七、無毒,不危害健康,不對環(huán)境產(chǎn)生負面影響。
八、來源確保,價格適宜。
引發(fā)劑的發(fā)展趨勢是氧化還原引發(fā)劑、活性自由基引發(fā)劑、大分子引發(fā)劑和雙官能度及多官能度引發(fā)劑。其中氧化還原引發(fā)劑又在發(fā)展復(fù)合型氧化還原引發(fā)劑,意指氧化劑、還原劑再分別由一個以上的化合物復(fù)合而成。例如厭氧膠所用的過氧化物一叔胺一糖精體系(胺體系)和過氧化物一取代肼一糖精體系(肼體系),能使厭氧膠獲得固化性能和儲存穩(wěn)定性較佳的兼顧。